The Project Gutenberg eBook of Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte, by Jacobus Henricus van 't Hoff
This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and
most other parts of the world at no cost and with almost no restrictions
whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms
of the Project Gutenberg License included with this eBook or online
at
www.gutenberg.org. If you
are not located in the United States, you will have to check the laws of the
country where you are located before using this eBook.
Title: Voorstel tot uitbreiding der tegenwoordig in de scheikunde gebruikte structuur-formules in de ruimte
Benevens een daarmeê samenhangende opmerking omtrent het verband tusschen optisch actief vermogen en chemische constitutie van organische verbindingen
Author: Jacobus Henricus van 't Hoff
Release Date: September 10, 2021 [eBook #66255]
Language: Dutch
Character set encoding: UTF-8
Produced by: Wouter Franssen
*** START OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***
[1]
VOORSTEL TOT UITBREIDING
DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE
STRUCTUUR-FORMULES
IN DE RUIMTE;
BENEVENS EEN DAARMEÊ SAMENHANGENDE OPMERKING
OMTRENT HET VERBAND
TUSSCHEN
OPTISCH ACTIEF VERMOGEN
EN
CHEMISCHE CONSTITUTIE
VAN
ORGANISCHE VERBINDINGEN.
Utrecht.—J. GREVEN.—1874.
[3]
Als voorloopige meêdeeling zij mij vergund eenige gedachten
te vermelden, waarvan de uiting tot bespreking
leiden kan; mij die ten nutte te maken, en zoo aan de
eersten meer bepaaldheid en uitbreiding te geven is mijn doel.
Daar het uitgangspunt voor de volgende beschouwingen
gevonden is in de Chemie der Koolstofverbindingen, deel
ik voorloopig slechts het daarop betrekking hebbende gedeelte
meê:
Meer en meer blijkt, dat de tegenwoordige constitutie-formules
niet in staat zijn enkele isomerie gevallen te verklaren;
wellicht is dit te wijten aan het ontbreken eener
meer bepaalde uitspraak omtrent de werkelijke ligging der
atomen.
Neemt men aan, dat deze in een plat vlak zijn uitgebreid,
zooals b.v. in Isobutylalcohol (fig. I), waar men
de vier affiniteiten van elk koolstof-atoom door vier loodrecht
op elkaâr in het plat vlak gelegen richtingen voorstelt,
zoo komt men bij toepassing op de derivaten van
METHAN (CH₄) (om van het eenvoudigste geval uit te gaan),
tot het volgend aantal isomeren (de verschillende waterstof-atomen[4]
worden achtereenvolgens door univalente groepen
R₁ R₂, enz. vervangen):
Een voor |
CH₃ R₁ en voor CH (R₁)₃, |
Twee voor |
CH₂ (R₁)₂, (fig. II en III), voor CH₂ (R₁ R₂)
en voor CH (R₁)₂ R₂, |
Drie voor |
CH (R₁ R₂ R₃) en voor C (R₁ R₂ R₃ R₄)
(fig. IV, V en VI); |
welk aantal blijkbaar veel grooter is dan het tot nu toe
bekende.
Een tweede aanname brengt de theorie met de feiten in
overeenstemming, n.l. die, de affiniteiten van het koolstof-atoom
naar de hoekpunten eens tetraëders gericht te denken,
waarvan dat atoom zelf het middelpunt is. Het aantal
isomeren vervalt dan eenvoudig tot:
Een voor CH₃ R₁, CH₂ (R₁)₂, CH₂ (R₁ R₂), CH (R₁)₃, en
CH (R₁)₂ (R₂); doch twee voor CH (R₁ R₂ R₃), of algemeener
voor C (R₁ R₂ R₃ R₄); want, denkt men zich in de lijn
R₁ R₃ (fig. VII en VIII), het hoofd in R₁, ziende naar de
lijn R₂ R₄, dan kan R₂ rechts (fig. VII) of links (fig. VIII)
van den waarnemer zijn; met andere woorden: Voor het
geval de vier affiniteiten van een koolstof-atoom zijn verzadigd
door vier onderling verschillende univalente groepen
kunnen twee, en niet meer dan twee verschillende tetraëders
worden verkregen, die elkaârs spiegelbeelden zijn, doch
nooit zoo gedacht kunnen worden, dat ze elkaâr bedekken,
d.i. men heeft te doen met twee isomere structuurformules
in de ruimte.
Volgens deze hypothese verkeeren de verbindingen[5]
C (R₁ R₂ R₃ R₄) in een ander geval dan C (R₁)₂ R₂ R₃,
C (R₁)₃ R₂ of C (R₁)₄ welk onderscheid door de gebruikte
voorstelling niet wordt uitgedrukt; dààr toch was tusschen
C (R₁ R₂ R₃ R₄) en C (R₁)₂ R₂ R₃ even groot verschil als
tusschen C (R₁)₂ R₂ R₃ en C (R₁)₃ R₂ of tusschen C (R₁)₃ R₂
en C (R₁)₄.
Dit eerste resultaat der hypothese toetsend aan de feiten,
meen ik er werkelijk in geslaagd te zijn te bewijzen, dat
verbindingen, die zulk een koolstof-atoom bezitten (n.l. een
gebonden aan vier onderling verschillende univalente groepen,
in ’t vervolg asymmetrisch genoemd) ten opzichte van
isomerie en andere eigenschappen afwijken, afwijkingen, die
niet in de tot nu toe aangenomen constitutie-formules opgesloten
liggen.
Eerste gedeelte.
I. Verband tusschen de asymmetrische
koolstof en het optisch actief vermogen.
a. Elke in oplossing draaiend op het polarisatie-vlak
werkende koolstof-verbinding bezit een asymmetrisch koolstof-atoom.
Het is slechts noodig het volgend lijstje van optisch
actieve verbindingen na te gaan; in wier formules door C
de asymmetrische koolstoffen aangegeven zijn, om zich van
de juistheid dezer opmerking te overtuigen.
Ethylidenmelkzuur: |
CH₃. C. H. OH. COOH. |
Asparaginezuur: |
COOH. C. H. NH₂. (CH₂. COOH). |
Asparagine: |
COOH. C. H. NH₂. (CH₂. CONH₂). |
Appelzuur: |
COOH. C. OH. H. (CH₂. COOH). |
Glutarzuur: |
CH₂. OH. C. H. COOH. (CH₂. COOH). |
Wijnsteenzuur: |
COOH. C. H. OH. C. H. OH. COOH. |
[6]Dextrose, Levulose, Gallactose, Maltose, Sorbin, Eucalin,
enz.: |
CH₂. OH. C. H. OH. (C₄ H₇ O₄). |
Mannit, Quercit, Pinit: |
(C₄ H₉ O₄) C. H OH. CH₂ OH. |
Rietsuiker, Melksuiker, Melisitose, Melitose, Parasacharose
en Trehalose; Zetmeel, Inuline, Glycogen, Dextrine
en Arabine bevatten, als saamgestelde ethers van de boven
gemelde verbindingen, ook de asymmetrische koolstof-atomen
die daarin aanwezig zijn.
Camfer, volgens KEKULÉ (fig. XII.)
Borneol, volgens denzelfden (fig. XIII.)
Camferzuur, volgens denzelfden, CO₂ H. C. H (C₈ H₁₄ O.)
Terpentijnolie, waarschijnlijk geconstitueerd, zooals in
fig. XIV; en Menthol, wellicht zooals in fig. XV is voorgesteld.
Omtrent actieve alkaloiden, eiwitstoffen, enz. is nog te
weinig van de constitutie bekend, om daaruit iets ten opzichte
van verband tusschen structuur en actief vermogen
te kunnen besluiten.
De eenige bepaalde uitzondering, die ik op dezen regel heb
kunnen vinden, is de actieve propylalcohol van CHANCELL,
doch, volgens een partikuliere meêdeeling van HENNINGER,
is het betrekkelijk klein roteerend vermogen er van aan
verontreiniging toe te schrijven.
b. Afgeleiden van optisch actieve verbindingen verliezen
het draaiend vermogen, als de asymmetrie van alle koolstof-atomen
vervalt; in ’t omgekeerde geval veelal niet.
Enkele voorbeelden zijn hier voldoende:
Inactief Malon-, Fumar-, en Maleïnzuur uit actief Appelzuur;[7]
Inactief Barnsteen- en Tartronzuur uit actief
Wijnsteenzuur; Inactief Cymol uit actieve Camfer, enz.
Daartegenover staan:
Actief Appelzuur uit actief Wijnsteenzuur;
Actief Wijnsteenzuur uit actieve Lactose;
Actieve Glucosen uit actieve Glucosiden;
Actief Nitromannit uit actief Mannit;
Actief Camferzuur en Borneol uit actieve Camfer;
Actieve zouten en ethers uit actieve zuren, enz.
c. Maakt men omgekeerd een lijstje van verbindingen,
die een asymmetrisch koolstof-atoom bevatten, zoo is dadelijk
te zien, dat in vrij veel gevallen het omgekeerde van
(a) niet doorgaat, d. i. niet elke verbinding met een zoodanig
atoom schijnt op het gepolariseerde licht te werken;
aan drie oorzaken kan dit worden toegeschreven:
1. Daaraan, dat die verbindingen bestaan uit een inactief
mengsel van twee gelijk maar tegengesteld optisch actieve
isomeren, welke, door groote overeenkomst in hunne overige
eigenschappen, moeielijk te scheiden, en tot nu toe niet
gescheiden zijn.
2. Aan het in ’t algemeen onvoldoend onderzoek van
het rotatie-vermogen, hetzij wegens geringe oplosbaarheid,
of wegens gering spec. draaiend vermogen van vele verbindingen,
zooals b.v. met mannit het geval is.
3. Daaraan, dat de voorwaarde „asymmetrische koolstof”
voor optische activiteit onvoldoende is, en niet alleen
het onderling verschillen der aan een koolstof-atoom hangende
groepen, maar ook hun aard op zich zelf voorwaarde
is.
[8]
Wat ook van dat alles zij, toch leggen de opgemerkte
feiten een’ waarschijnlijkheidsband tusschen constitutie en
actief vermogen, welke men, bij gebrek aan krachtiger
argumenten, in de volgende gevallen bezigen kan:
1. Een verbinding, die het gepolariseerde licht draait,
bevat waarschijnlijk ook een asymmetrisch koolstof-atoom;
hetgeen een middel geeft, bij eene voorloopig niet bepaalde
constitutie aan zekere formule den voorkeur te geven, waardoor
men o. a. een keus heeft bij de poging tot synthese.
Voorbeeld. Draaiend amylal alcohol kan, met asymmetrische
koolstof slechts
tot formule hebben; welke gedachte ook, doch op geheel
anderen grond, door ERLENMEIJER is uitgesproken.
2. Eene verbinding, welke tot nu geen physisch isomere
heeft, die op gepolariseerd licht werkt, bevat met eenige
mate van waarschijnlijkheid, geen asymmetrisch koolstof-atoom;
ook dit kan op dezelfde wijze van dienst zijn, zoo
b.v. kan Citroenzuur, in aanmerking nemende de vorming
van Aconitzuur en Tricarballylzuur, slechts
C. H. OH. COOH |
|
CH₂. COOH |
CH. COOH |
of |
C. OH. COOH |
CH₂. COOH |
|
CH₂. COOH |
tot constitutie hebben; het inactief zijn geeft aan de tweede
formule eenigen voorkeur; de eerste toch bevat een asymmetrisch
koolstof-atoom, waarom ik hoop genoemd zuur[9]
volgens FRANKLAND en DUPPA’s methode uit Oxalzure- en
Jodazijnzure ether met behulp van Zink te verkrijgen.
3. Eindelijk kan men met eenige mate van waarschijnlijkheid
het grensgebied der draaiende verbindingen, d. i.
de meest eenvoudige met actief vermogen aangeven:
De eenvoudigste actieve eenatomige alcohol zal b.v. zijn:
CH₃. CH. OH. CH₂. CH₃
Het eenvoudigste actieve eenatomige zuur:
CH₃. CH. COOH. CH₂. CH₃
De eenvoudigste actieve tweeatomige alcohol:
CH₃. CH. OH. CH₂. OH
De eenvoudigste actieve verzadigde koolwaterstof:
De eenvoudigste actieve aromatische koolwaterstof:
CH₃ |
CH. C₆ H₅, enz. |
C₂ H₅ |
tevens is het waarschijnlijk, dat enkele reeksen van actief
vermogen zullen blijven uitgesloten, zoo b.v.:
De normale koolwaterstoffen |
CH₃ (CH₂)ₙ CH₃ |
De normale alcoholen |
CH₃ (CH₂)ₙ CH₂ OH |
De normale zuren |
CH₃ (CH₂)ₙ COOH, enz. |
merkwaardiger is het echter, dat, volgens de gemaakte
opmerking, C H Br Cl I waarschijnlijk in twee isomeren zal
kunnen gesplitst worden, die op het gepolariseerde licht
werken.
[10]
II. Verband tusschen de asymmetrische koolstof en het
aantal isomeren.
Zoo wellicht niet de asymmetrische koolstof elke verbinding,
waarin ze voorkomt, optisch actief maakt, toch moet
ze, volgens de grondhypothese, een isomerie veroorzaken,
die zich op de eene of andere wijze uit, een isomerie die
het door de tegenwoordige structuur-formules vooruitgeziene
aantal, bij aanwezigheid van één asymmetrische koolstof,
verdubbelt, en het bij toeneming vermeerdert bij aanwezigheid
van meerderen.
Werkelijk meen ik, dat er op verbindingen gewezen kan
worden, die deze schijnbare anomalie vertoonen, welke
WISLICENUS met den naam van geometrische isomerie bestempelde,
wijzende op het onvoldoende der tegenwoordige
voorstellingen, zonder evenwel eene zich beter aansluitende
hypothese op te werpen.
Daaronder meen ik te mogen noemen:
De Ethylidenmelkzuren, welke één asymmetrisch koolstof-atoom
hebben;
De Wijnsteenzuren, Dibroom- en Isodibroom barnsteenzuur,
Citra- Ita- en Mesabrompyrowijnzuur, Citra- Ita- en Mesa-malzuur,
Mannit en isomeren, Dextrose en isomeren, wellicht
ook Terpentijnolie, suikers, enz. met hunne isomeren,
in allen waarvan meerdere asymmetrische koolstof-atomen
tot de verhooging van het aantal isomeren samenwerken.
Tweede gedeelte.
Tot hiertoe is alleen de invloed na-gegaan
der gestelde hypothese op verbindingen, waar de
koolstof-atomen door één affiniteit aan elkaar gebonden zijn[11]
(daargelaten enkele aromatische lichamen); uit den aard der
zaak sluit dus hier zich aan:
Invloed der nieuwe voorstellingswijze op verbindingen
met dubbelgebonden koolstof-atomen.
De voorstelling eener dubbelbinding wordt twee met een
ribbe tegen elkaâr liggende tetraëders (fig. IX), waarin A
en B de bindingen der twee koolstof-atomen, R₁, R₂, R₃ en
R₄ de univalente groepen voorstellen, waardoor de overblijvende
vrije affiniteiten der koolstof-atomen zijn verzadigd.
Zijn R₁, R₂, R₃ en R₄ dezelfde groepen, dan is slechts
één figuur denkbaar, eveneens als alleen R₁, en R₂ of
R₃, en R₄ dezelfde zijn; zoo echter tegelijk R₁ en R₂, benevens
R₃ en R₄ verschillen, waarbij toch R₁ en R₃, R₂ en R₄
gelijk kunnen zijn, dan worden twee figuren denkbaar,
voorgesteld in fig. IX en X, wier verschil veroorzaakt
wordt door de relatieve ligging der groepen R₁ en R₂ ten
opzichte van R₃ en R₄; het verschillen dezer figuren, welke
zich tot het aantal twee bepalen, voorspelt een geval van
isomerie, hetwelk in de vroegere voorstellingswijze niet ligt
opgesloten.
Terugkeerend tot de feiten meen ik hiervan bij organische
verbindingen gevallen te hebben aangetroffen:
1. Maleïn- en Furmarzuur, ten opzichte waarvan alle
verklaringen der isomerie schipbreuk hebben geleden (ik
reken ook daartoe de aanname eener bivalente koolstof,
daar deze alleen bij Kooloxyd en Carbylaminen, om bepaalde
redenen, zonder verdubbeling van het molekuul,
bestaan kan); werkelijk verkeeren deze zuren in het hier-boven
beschreven geval: Twee dubbel gebonden koolstof-atomen[12]
dragen elk twee onderling verschillende univalente
groepen, H en COOH.
2. Brom- en Isobrommaleïnzuur; de verklaring dezer
isomerie is geheel dezelfde: men heeft slechts een H in het
Fumar- en Maleïnzuur door een Br. te vervangen.
3. Citra-, Ita- en Mesaconzuur. Bij aanname van
CH₃. CH. COOH. CH₂. COOH
voor pyrowijnsteenzuur blijven voor genoemde zuren slechts
de formulen:
CH₂=C. COOH. CH₂. COOH
en
CH₃. C. COOH=CH. COOH
over; en, zoo niet de laatste, volgens mijn voorstelling,
twee isomeren (waarschijnlijk Ita- en Citraconzuur) in zich
sloot, zou geen ongedwongen verklaring te geven zijn.
4. Vast en vloeibaar Crotonzuur. De constitutie van
het vast crotonzuur is, volgens KEKULÉ, ontwijfelbaar:
CH₃. CH.=CH. COOH
voor het vloeibaar crotonzuur blijft dus, (alzoo werd er
geredeneerd) niet anders dan:
CH₂=CH. CH₂. COOH
over, ten einde het niet identiek zijn te verklaren.
Neemt men echter de volgende feiten, betrekking hebbende
op dit zuur, in aanmerking:
a. Met K O H gesmolten geeft het, volgens M. HEMILIAN,
uitsluitend azijnzuur,
b. Oxydatie-middelen zetten het, volgens denzelfden, in
azijnzuur, oxalzuur, en, indirekt uit ozalzuur, koolzuur om,
[13]
c. Bij 170°-180° gaat het, eveneens volgens HEMILIAN,
in vast Crotonzuur over;
zoo pleit niets vóór de formule CH₂=CH. CH₂. COOH,
en alles voor een isomeer CH₃. CH=CH. COOH, geheel
analoog aan het Fumar- en Maleïnzuur; werkelijk voldoet
ook de formule CH₃ CH=CH. COOH, aan de eischen,
door mijn hypothese voor de mogelijkheid van twee isomeren
gesteld: twee dubbel gebonden koolstof-atomen, wier vrije
affiniteiten elk door twee verschillende univalente groepen,
in dit geval H en CH₃, H en COOH verzadigd zijn.
5. Geuther’s Chloorcrotonzuur en Chloorisocrotonzuur,
waarvan tot nu toe de isomerie werd uitgedrukt door:
CH₂=CH. Cl. CH₂. COOH
en
CH₃. CCl=CH. COOH
geven volgens FROELICH met Waterstof in statu nascenti
de onder (4) behandelde zuren, waardoor beider constitutie
CH₃. CH. CCl.=CH. COOH
wordt, en dus hun isomerie-geval mijn hypothese sterkt.
Derde gedeelte.
Ter behandeling blijven nu nog de
drievoudig gebonden koolstof-atomen, zooals b.v. die in
Acetyleen; de binding wordt hier voorgesteld door twee
met drie hoekpunten, dus met een grondvlak in elkaâr liggende
tetraëders (fig. XI): A C B is de drievoudige binding,
R₁ en R₂ zijn de univalente groepen, waardoor de twee overblijvende
koolstof-affiniteiten verzadigd worden; de nieuwe
hypothese geeft hier geen aanleiding tot afwijking van de
tegenwoordig gevolgde beschouwingen.
[14]
Tot besluit meen ik te mogen opmerken, dat
1. De nieuwe hypothese niets onverklaard laat, wat
door de tegenwoordige opvatting duidelijk is.
2. Enkele eigenschappen en isomeriën, door de gevolgde
voorstelling niet opgehelderd, krijgen door deze beschouwingen
eenig licht.
3. Eindelijk sluit zich mijne opmerking omtrent in oplossing
actieve verbindingen, d. i. actieve molekulen, aan
RAMMELSBERG’s beschouwingen omtrent actieve kristallen
aan; deze toch beweert, voortbouwende op HERSCHELL’s en
PASTEUR’s waarnemingen, dat de eigenschap in vasten toestand
op het polarisatie-vlak te werken (d. i. dus zoowel
het actief zijn van kristallen uit inactieve molekulen, als
het inactief zijn van kristallen uit actieve molekulen) samengaat
met het optreden van twee niet volkomen overeenstemmende
kristalvormen, die evenwel elkaârs spiegelbeelden
zijn. Duidelijk is het, dat men hier te doen heeft met
een rangschikking van molekulen in het actieve kristal,
geheel analoog aan de asymmetrische rangschikking der
atoomgroepen in het actieve molekuul volgens mijn hypothese;
eene rangschikking, die veroorzaakt, dat, zoowel
de door RAMMELSBERG opgesomde actieve kristallen, als de
in fig. VII en VIII algemeen voorgestelde actieve molekulen,
geen vlak van symmetrie bezitten.
Utrecht, 5 Sept. ’74.
J. H. VAN ’T HOFF.
[15]
[16]
STOOMDRUK, P. W. VAN DE WEIJER.—UTRECHT.
Colofon
Duidelijke zetfouten in de originele tekst zijn
verbeterd. Sectie kopjes
zijn uitgesplitst om meer structuur te creëren.
*** END OF THE PROJECT GUTENBERG EBOOK VOORSTEL TOT UITBREIDING DER TEGENWOORDIG IN DE SCHEIKUNDE GEBRUIKTE STRUCTUUR-FORMULES IN DE RUIMTE ***
Updated editions will replace the previous one—the old editions will
be renamed.
Creating the works from print editions not protected by U.S. copyright
law means that no one owns a United States copyright in these works,
so the Foundation (and you!) can copy and distribute it in the United
States without permission and without paying copyright
royalties. Special rules, set forth in the General Terms of Use part
of this license, apply to copying and distributing Project
Gutenberg™ electronic works to protect the PROJECT GUTENBERG™
concept and trademark. Project Gutenberg is a registered trademark,
and may not be used if you charge for an eBook, except by following
the terms of the trademark license, including paying royalties for use
of the Project Gutenberg trademark. If you do not charge anything for
copies of this eBook, complying with the trademark license is very
easy. You may use this eBook for nearly any purpose such as creation
of derivative works, reports, performances and research. Project
Gutenberg eBooks may be modified and printed and given away--you may
do practically ANYTHING in the United States with eBooks not protected
by U.S. copyright law. Redistribution is subject to the trademark
license, especially commercial redistribution.
START: FULL LICENSE
THE FULL PROJECT GUTENBERG LICENSE
PLEASE READ THIS BEFORE YOU DISTRIBUTE OR USE THIS WORK
To protect the Project Gutenberg™ mission of promoting the free
distribution of electronic works, by using or distributing this work
(or any other work associated in any way with the phrase “Project
Gutenberg”), you agree to comply with all the terms of the Full
Project Gutenberg™ License available with this file or online at
www.gutenberg.org/license.
Section 1. General Terms of Use and Redistributing Project Gutenberg™ electronic works
1.A. By reading or using any part of this Project Gutenberg™
electronic work, you indicate that you have read, understand, agree to
and accept all the terms of this license and intellectual property
(trademark/copyright) agreement. If you do not agree to abide by all
the terms of this agreement, you must cease using and return or
destroy all copies of Project Gutenberg™ electronic works in your
possession. If you paid a fee for obtaining a copy of or access to a
Project Gutenberg™ electronic work and you do not agree to be bound
by the terms of this agreement, you may obtain a refund from the person
or entity to whom you paid the fee as set forth in paragraph 1.E.8.
1.B. “Project Gutenberg” is a registered trademark. It may only be
used on or associated in any way with an electronic work by people who
agree to be bound by the terms of this agreement. There are a few
things that you can do with most Project Gutenberg™ electronic works
even without complying with the full terms of this agreement. See
paragraph 1.C below. There are a lot of things you can do with Project
Gutenberg™ electronic works if you follow the terms of this
agreement and help preserve free future access to Project Gutenberg™
electronic works. See paragraph 1.E below.
1.C. The Project Gutenberg Literary Archive Foundation (“the
Foundation” or PGLAF), owns a compilation copyright in the collection
of Project Gutenberg™ electronic works. Nearly all the individual
works in the collection are in the public domain in the United
States. If an individual work is unprotected by copyright law in the
United States and you are located in the United States, we do not
claim a right to prevent you from copying, distributing, performing,
displaying or creating derivative works based on the work as long as
all references to Project Gutenberg are removed. Of course, we hope
that you will support the Project Gutenberg™ mission of promoting
free access to electronic works by freely sharing Project Gutenberg™
works in compliance with the terms of this agreement for keeping the
Project Gutenberg™ name associated with the work. You can easily
comply with the terms of this agreement by keeping this work in the
same format with its attached full Project Gutenberg™ License when
you share it without charge with others.
1.D. The copyright laws of the place where you are located also govern
what you can do with this work. Copyright laws in most countries are
in a constant state of change. If you are outside the United States,
check the laws of your country in addition to the terms of this
agreement before downloading, copying, displaying, performing,
distributing or creating derivative works based on this work or any
other Project Gutenberg™ work. The Foundation makes no
representations concerning the copyright status of any work in any
country other than the United States.
1.E. Unless you have removed all references to Project Gutenberg:
1.E.1. The following sentence, with active links to, or other
immediate access to, the full Project Gutenberg™ License must appear
prominently whenever any copy of a Project Gutenberg™ work (any work
on which the phrase “Project Gutenberg” appears, or with which the
phrase “Project Gutenberg” is associated) is accessed, displayed,
performed, viewed, copied or distributed:
This eBook is for the use of anyone anywhere in the United States and most
other parts of the world at no cost and with almost no restrictions
whatsoever. You may copy it, give it away or re-use it under the terms
of the Project Gutenberg License included with this eBook or online
at
www.gutenberg.org. If you
are not located in the United States, you will have to check the laws
of the country where you are located before using this eBook.
1.E.2. If an individual Project Gutenberg™ electronic work is
derived from texts not protected by U.S. copyright law (does not
contain a notice indicating that it is posted with permission of the
copyright holder), the work can be copied and distributed to anyone in
the United States without paying any fees or charges. If you are
redistributing or providing access to a work with the phrase “Project
Gutenberg” associated with or appearing on the work, you must comply
either with the requirements of paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 or
obtain permission for the use of the work and the Project Gutenberg™
trademark as set forth in paragraphs 1.E.8 or 1.E.9.
1.E.3. If an individual Project Gutenberg™ electronic work is posted
with the permission of the copyright holder, your use and distribution
must comply with both paragraphs 1.E.1 through 1.E.7 and any
additional terms imposed by the copyright holder. Additional terms
will be linked to the Project Gutenberg™ License for all works
posted with the permission of the copyright holder found at the
beginning of this work.
1.E.4. Do not unlink or detach or remove the full Project Gutenberg™
License terms from this work, or any files containing a part of this
work or any other work associated with Project Gutenberg™.
1.E.5. Do not copy, display, perform, distribute or redistribute this
electronic work, or any part of this electronic work, without
prominently displaying the sentence set forth in paragraph 1.E.1 with
active links or immediate access to the full terms of the Project
Gutenberg™ License.
1.E.6. You may convert to and distribute this work in any binary,
compressed, marked up, nonproprietary or proprietary form, including
any word processing or hypertext form. However, if you provide access
to or distribute copies of a Project Gutenberg™ work in a format
other than “Plain Vanilla ASCII” or other format used in the official
version posted on the official Project Gutenberg™ website
(www.gutenberg.org), you must, at no additional cost, fee or expense
to the user, provide a copy, a means of exporting a copy, or a means
of obtaining a copy upon request, of the work in its original “Plain
Vanilla ASCII” or other form. Any alternate format must include the
full Project Gutenberg™ License as specified in paragraph 1.E.1.
1.E.7. Do not charge a fee for access to, viewing, displaying,
performing, copying or distributing any Project Gutenberg™ works
unless you comply with paragraph 1.E.8 or 1.E.9.
1.E.8. You may charge a reasonable fee for copies of or providing
access to or distributing Project Gutenberg™ electronic works
provided that:
• You pay a royalty fee of 20% of the gross profits you derive from
the use of Project Gutenberg™ works calculated using the method
you already use to calculate your applicable taxes. The fee is owed
to the owner of the Project Gutenberg™ trademark, but he has
agreed to donate royalties under this paragraph to the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation. Royalty payments must be paid
within 60 days following each date on which you prepare (or are
legally required to prepare) your periodic tax returns. Royalty
payments should be clearly marked as such and sent to the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation at the address specified in
Section 4, “Information about donations to the Project Gutenberg
Literary Archive Foundation.”
• You provide a full refund of any money paid by a user who notifies
you in writing (or by e-mail) within 30 days of receipt that s/he
does not agree to the terms of the full Project Gutenberg™
License. You must require such a user to return or destroy all
copies of the works possessed in a physical medium and discontinue
all use of and all access to other copies of Project Gutenberg™
works.
• You provide, in accordance with paragraph 1.F.3, a full refund of
any money paid for a work or a replacement copy, if a defect in the
electronic work is discovered and reported to you within 90 days of
receipt of the work.
• You comply with all other terms of this agreement for free
distribution of Project Gutenberg™ works.
1.E.9. If you wish to charge a fee or distribute a Project
Gutenberg™ electronic work or group of works on different terms than
are set forth in this agreement, you must obtain permission in writing
from the Project Gutenberg Literary Archive Foundation, the manager of
the Project Gutenberg™ trademark. Contact the Foundation as set
forth in Section 3 below.
1.F.
1.F.1. Project Gutenberg volunteers and employees expend considerable
effort to identify, do copyright research on, transcribe and proofread
works not protected by U.S. copyright law in creating the Project
Gutenberg™ collection. Despite these efforts, Project Gutenberg™
electronic works, and the medium on which they may be stored, may
contain “Defects,” such as, but not limited to, incomplete, inaccurate
or corrupt data, transcription errors, a copyright or other
intellectual property infringement, a defective or damaged disk or
other medium, a computer virus, or computer codes that damage or
cannot be read by your equipment.
1.F.2. LIMITED WARRANTY, DISCLAIMER OF DAMAGES - Except for the “Right
of Replacement or Refund” described in paragraph 1.F.3, the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation, the owner of the Project
Gutenberg™ trademark, and any other party distributing a Project
Gutenberg™ electronic work under this agreement, disclaim all
liability to you for damages, costs and expenses, including legal
fees. YOU AGREE THAT YOU HAVE NO REMEDIES FOR NEGLIGENCE, STRICT
LIABILITY, BREACH OF WARRANTY OR BREACH OF CONTRACT EXCEPT THOSE
PROVIDED IN PARAGRAPH 1.F.3. YOU AGREE THAT THE FOUNDATION, THE
TRADEMARK OWNER, AND ANY DISTRIBUTOR UNDER THIS AGREEMENT WILL NOT BE
LIABLE TO YOU FOR ACTUAL, DIRECT, INDIRECT, CONSEQUENTIAL, PUNITIVE OR
INCIDENTAL DAMAGES EVEN IF YOU GIVE NOTICE OF THE POSSIBILITY OF SUCH
DAMAGE.
1.F.3. LIMITED RIGHT OF REPLACEMENT OR REFUND - If you discover a
defect in this electronic work within 90 days of receiving it, you can
receive a refund of the money (if any) you paid for it by sending a
written explanation to the person you received the work from. If you
received the work on a physical medium, you must return the medium
with your written explanation. The person or entity that provided you
with the defective work may elect to provide a replacement copy in
lieu of a refund. If you received the work electronically, the person
or entity providing it to you may choose to give you a second
opportunity to receive the work electronically in lieu of a refund. If
the second copy is also defective, you may demand a refund in writing
without further opportunities to fix the problem.
1.F.4. Except for the limited right of replacement or refund set forth
in paragraph 1.F.3, this work is provided to you ‘AS-IS’, WITH NO
OTHER WARRANTIES OF ANY KIND, EXPRESS OR IMPLIED, INCLUDING BUT NOT
LIMITED TO WARRANTIES OF MERCHANTABILITY OR FITNESS FOR ANY PURPOSE.
1.F.5. Some states do not allow disclaimers of certain implied
warranties or the exclusion or limitation of certain types of
damages. If any disclaimer or limitation set forth in this agreement
violates the law of the state applicable to this agreement, the
agreement shall be interpreted to make the maximum disclaimer or
limitation permitted by the applicable state law. The invalidity or
unenforceability of any provision of this agreement shall not void the
remaining provisions.
1.F.6. INDEMNITY - You agree to indemnify and hold the Foundation, the
trademark owner, any agent or employee of the Foundation, anyone
providing copies of Project Gutenberg™ electronic works in
accordance with this agreement, and any volunteers associated with the
production, promotion and distribution of Project Gutenberg™
electronic works, harmless from all liability, costs and expenses,
including legal fees, that arise directly or indirectly from any of
the following which you do or cause to occur: (a) distribution of this
or any Project Gutenberg™ work, (b) alteration, modification, or
additions or deletions to any Project Gutenberg™ work, and (c) any
Defect you cause.
Section 2. Information about the Mission of Project Gutenberg™
Project Gutenberg™ is synonymous with the free distribution of
electronic works in formats readable by the widest variety of
computers including obsolete, old, middle-aged and new computers. It
exists because of the efforts of hundreds of volunteers and donations
from people in all walks of life.
Volunteers and financial support to provide volunteers with the
assistance they need are critical to reaching Project Gutenberg™’s
goals and ensuring that the Project Gutenberg™ collection will
remain freely available for generations to come. In 2001, the Project
Gutenberg Literary Archive Foundation was created to provide a secure
and permanent future for Project Gutenberg™ and future
generations. To learn more about the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation and how your efforts and donations can help, see
Sections 3 and 4 and the Foundation information page at www.gutenberg.org.
Section 3. Information about the Project Gutenberg Literary Archive Foundation
The Project Gutenberg Literary Archive Foundation is a non-profit
501(c)(3) educational corporation organized under the laws of the
state of Mississippi and granted tax exempt status by the Internal
Revenue Service. The Foundation’s EIN or federal tax identification
number is 64-6221541. Contributions to the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation are tax deductible to the full extent permitted by
U.S. federal laws and your state’s laws.
The Foundation’s business office is located at 809 North 1500 West,
Salt Lake City, UT 84116, (801) 596-1887. Email contact links and up
to date contact information can be found at the Foundation’s website
and official page at www.gutenberg.org/contact
Section 4. Information about Donations to the Project Gutenberg Literary Archive Foundation
Project Gutenberg™ depends upon and cannot survive without widespread
public support and donations to carry out its mission of
increasing the number of public domain and licensed works that can be
freely distributed in machine-readable form accessible by the widest
array of equipment including outdated equipment. Many small donations
($1 to $5,000) are particularly important to maintaining tax exempt
status with the IRS.
The Foundation is committed to complying with the laws regulating
charities and charitable donations in all 50 states of the United
States. Compliance requirements are not uniform and it takes a
considerable effort, much paperwork and many fees to meet and keep up
with these requirements. We do not solicit donations in locations
where we have not received written confirmation of compliance. To SEND
DONATIONS or determine the status of compliance for any particular state
visit
www.gutenberg.org/donate.
While we cannot and do not solicit contributions from states where we
have not met the solicitation requirements, we know of no prohibition
against accepting unsolicited donations from donors in such states who
approach us with offers to donate.
International donations are gratefully accepted, but we cannot make
any statements concerning tax treatment of donations received from
outside the United States. U.S. laws alone swamp our small staff.
Please check the Project Gutenberg web pages for current donation
methods and addresses. Donations are accepted in a number of other
ways including checks, online payments and credit card donations. To
donate, please visit: www.gutenberg.org/donate
Section 5. General Information About Project Gutenberg™ electronic works
Professor Michael S. Hart was the originator of the Project
Gutenberg™ concept of a library of electronic works that could be
freely shared with anyone. For forty years, he produced and
distributed Project Gutenberg™ eBooks with only a loose network of
volunteer support.
Project Gutenberg™ eBooks are often created from several printed
editions, all of which are confirmed as not protected by copyright in
the U.S. unless a copyright notice is included. Thus, we do not
necessarily keep eBooks in compliance with any particular paper
edition.
Most people start at our website which has the main PG search
facility:
www.gutenberg.org.
This website includes information about Project Gutenberg™,
including how to make donations to the Project Gutenberg Literary
Archive Foundation, how to help produce our new eBooks, and how to
subscribe to our email newsletter to hear about new eBooks.